附录:PTMEG与下游聚氨酯纤维市场发展现状分析及未来前景预测中国化纤协会特聘专家顾超英作者简介:中国化纤工业协会专家组顾问、国内化纤与纺织网和杂志等媒体特约市场行情以及化工化纤等产品发展前景分析师,工作范围为关注国内外部分化纤上下游产业链相关新产品开发与市场行情走势和产需情况。
还担任《聚氨酯》杂志的编委、中国化纤工业协会《中国化纤信息》杂志特邀专业分析专员等等工作。
尤其自1994年在《北京纺织》杂志发表处女作始,笔耕不缀,辛勤耕耘,至今已在国内外行业媒体发表了大量的分析文章和研究报告,且多次应邀参加各类化纤及相关产业论坛进行精彩演讲,深受业界欢迎与好评。
一、前言PTMEG中文名称为聚四亚甲基醚乙二醇,又称为四氢呋喃均聚醚或聚四氢呋喃。
PTMEG 是由四氢呋喃(THF)经阳离子开环聚合生成的一种低分子聚合物。
国外PTMEG的最大消费市场是聚氨酯弹性体(占40%)、其次是氨纶(占35%)和酯醚共聚弹性体(占25%)。
中国PTMEG 主要用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和酯醚共聚弹性体,中国地区PTMEG也主要应用于氨纶纤维、PU树脂和TPU等领域,但是应用领域的比例与国外有些差异,中国PTMEG的应用比例为氨纶纤维82.8%、PU树脂5.6%和TPU5.1%,其他6.4%。
以PTMEG为原料制得的弹性材料在纺织、管材、化工、医疗器械等方面具有独特而广阔的应用前景。
随着氨纶的生产和应用地不断发展,使国内外PTMEG的需求不断增加,现在国内与国际上的一些有实力的企业依然还在投资在建、扩建或者拟建该项目,还希望在这个领域获得一定的收益。
2012年获悉,巴斯夫表示已经完成其全球聚四氢呋喃扩能工作,共计投资6000万欧元(约合7520万美元),将全球产能由18.5万吨/年增至25.0万吨/年,并对分布各地的聚四氢呋喃工厂进行了现代化改造,全面提高了生产效率。
2021-2026年中国玻纤增强聚氨酯材料行业调研与“十四五”企业投资分析报告玻纤增强聚氨酯,即Glass fiber Reinforced Polyurethane(缩写为GRPU)是一种高性能复合材料,通过注射浸胶拉挤工艺生成的玻纤增强聚氨酯非常适合作为门窗框扇型材。
由于其独特的材料特性,门窗框扇结构得以简化,却能维持很高的成窗性能参数。
保温节能玻纤增强聚氨酯材料本身导热系数就低,并且在环境温度明显变化时不易产生缝隙(缝隙会降低气密性,造成对流传热),又不需要增强型钢,所以其成窗在隔热性能上有明显的优势。
抗风压与气密性玻纤增强聚氨酯材料的高强度、高模量,使得成窗拥有极好的抗风压能力,无论平开还是推拉,使用或未使用铝合金饰面,65以上系列都可达5000 Pa(9级)。
也正因为在力学性能上的优势,玻纤增强聚氨酯型材可构建大窗型、大开启,并可制作平开门。
耐候与抗腐蚀玻纤增强聚氨酯材料的热变形温度在240℃左右,耐高温性能较好;而耐低温性能更出色,不会遇冷变脆。
玻纤增强聚氨酯材料对大部分酸、碱、盐、有机物,以及海水、潮湿空气都有很强的抗蚀力;而且不锈不朽,耐腐蚀性能优于其他材质门窗型材。
灵活的装饰面由于玻纤增强聚氨酯窗是由隔热材料直接承载,因而室内外侧的型材装饰面设计相当。
聚氨酯大断桥铝窗、聚氨酯铝木复合窗是玻纤增强聚氨酯窗的衍伸系列,均采用了分别组框再卡接的复合方式。
统计数据显示,2016-2020年中国玻纤增强聚氨酯材料行业市场规模增长率在14%-19%之间,2019年中国玻纤增强聚氨酯材料行业市场规模20.48亿元,2020年中国玻纤增强聚氨酯材料行业市场规模23.83亿元,同比增长16.4%。
图表 2016-2020年中国玻纤增强聚氨酯材料行业市场规模本公司出品的研究报告首先介绍了中国玻纤增强聚氨酯材料行业市场发展环境、玻纤增强聚氨酯材料行业整体运行态势等,接着分析了中国玻纤增强聚氨酯材料行业市场运行的现状,然后介绍了玻纤增强聚氨酯材料行业市场竞争格局。
MDI是生产聚氨酯(PU)的主要原料,制造硬质泡沫保温材料、高性能软质泡沫塑料、反应注射成型制品(汽车仪表板、方向盘)、胶粘剂、涂料、合成革等。
广泛应用于生产PU硬泡产品,此外还可应用于反应注射模塑(RIM)弹性体、合成革以及汽车内饰件等领域。
1、真皮鞋底:之南宫帮珍创作真皮鞋底是一种自己能自动呼吸并带动脚呼吸的鞋底, 透气性好, 不闷脚, 能自动释放吸收的汗液坚持脚的干燥.真皮鞋底以牛皮为主, 价格较高.其优点是易定型、不变型、合脚、弹性好, 能减低冲击而不容易疲劳, 通气、吸收湿气等, 同时易加工, 型态易显示美感.质地坚硬不容易被刺穿, 但被水、油浸泡后容易翘曲变形或腐烂.它的主要特点:①有较好的热绝缘性保证脚在鞋内合适的温度②重量轻, 每平方厘米的重量在0.95~1.05克, 正好和水的密度相同.可以防水并在鞋子不再湿润的时候释放出湿气, 保证鞋子处于舒适的状态.③ 共同的三维纤维结构, 鞋底在180度弯曲时不折断.能很快适应脚形, 可以有效支撑空中的撞击, 比同等厚度其他资料鞋底更有效地呵护脚.2、橡胶底(RB):RB是英文rubber(橡胶)的缩写;热压塑成型, 分天然橡胶与再生橡胶.质重, 不耐油, 模制底时必需在贴合面磨粗, 经加温时易缩短, 颜色纷歧致.优点:耐磨性佳、防滑、有弹性、不容易断裂, 柔软度较好、伸延性好、收缩稳定, 硬度佳、弯曲性好, 防水.缺点:较重、易吐霜(属品质问题)、不容易腐蚀(环保问题);不坚硬, 容易被扎透;透气性、吸湿性欠好, 怕油浸泡, 不宜在汽车加油站等接触油的处所穿.※ 橡胶发泡重量比橡胶底轻, 有橡胶味, 用手指按时, 概况反弹比一般鞋底明显, 耐磨性能差.※ 高压聚乙烯橡胶底以高压聚乙烯和橡胶味主要成分的鞋底, 橡胶与塑料并用.生胶底:质重, 较贵, 不耐油, 不耐热.易变色.3、聚氨酯底(PU):聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称, 英文名称是polyurethane, 它是一种高分子资料, 由A/B/C聚脂料发泡而成, 分油性与水性两种.是一种新兴的有机高分子资料, 被誉为“第五年夜塑料” , 多用于制造高档皮鞋、运动鞋、旅游鞋等.优点:密度低、质地柔软, 弹性佳, 穿戴舒适轻便;良好的耐氧化性能、优异的耐磨性能、耐挠曲性能、硬度高;优异的减震、防滑性能;较好的耐温性能;良好的耐化学品性能;易腐蚀利於环保, 不容易皱折.缺点:吸水性强、易黄变、易断裂、延伸率差、不耐水, 底易腐烂, 透气性差.4、EVA底:Ethylene Vinyl Acetate-乙酸乙烯共聚物, 高分子资料.经常使用于慢跑、慢步、休闲鞋、足训鞋中底.质轻、易于加工, 不耐磨,优点:轻便、弹性好、柔韧好、不容易皱, 有着极好的着色性、适于各种气候.缺点:易吸水、不容易腐蚀晦气环保、易脏.5、MD底:MODEL或PHYLON飞龙的统称, 属EVA二次高压成型品.MD鞋底里面一建都含有EVA, MD底也叫PHYLON底.比如MD=EVA+RB或者EVA+RB+TPR还有一些鞋是RB+PU等.优点:轻便、有弹性、外观细、软度佳;容易清洗;硬度、密度、拉力、撕裂、延伸率佳.缺点:不容易腐蚀晦气环保, 高温时易皱、易收缩;耐久性差, 使用时间一长其吸震力便会降低, 透气性差.6、TPR底:TPR原本是一个广义的泛称, 包括TPV、 SEBS 、SBS、 TPO、TPU、 EVA 等产物.TPR鞋底则主要是指SBS改性的鞋材的俗称(属于TPR资料的应用的一种).TPR鞋材专用料是以热塑性体SBS为主生产的一种新型高分子鞋用资料, 有橡胶的性能又能按热塑性塑料进行加工和回收, 可以用普通塑胶成形机以射出成型、挤出成型、吹塑成型的方式制成橡胶制品.以TPR粒料热熔后注模成型, 成型时分子以发射性运动.优点:易塑形、价格廉价;具有轻便、舒适、高弹性、易沾色、透气好、强度高等特点, 特别是耐高温性优异, 摩擦系数高, 抓缺点:材质重、磨耗差(不耐磨), 柔软度较差, 弯曲性差(不耐折)、吸震能力差, 透气性差.7、TPU底:全称热塑性聚氨酯弹性体(Thermoplastic Polyurethane), 它是由二异氰酸酯和年夜分子多元醇、扩链剂共同反应生成的线性高分子资料, 是一种新型的环保资料.优点:具有优异的机械强度、耐磨性、耐油性和耐屈挠性, 特别是耐磨性最为突出, 外观好、年夜方高档.缺点:耐热性、耐热水性、耐压缩性较差, 外观易变黄, 加工中易粘模具, 较硬、较重, 透气性差.8、PVC底(仿底革):聚氯乙烯polyvinyl Chloride, 赋性为微黄色半透明状, 有光泽.在屈折处会呈现白化现象.优点:年夜大都较廉价, 耐油, 耐磨, 绝缘性能好.缺点:防滑性能差, 质地差, 不耐寒, 不耐折, 透气性差.9、TR底:TR鞋底料是在TPR基础上改良的新产物,是 TPE与橡胶的合成资料, 产物更加具有优异的各项指标性能;热注塑加工成型, 成型时分子以滚球状运动.具有外观花样多、手感好、色泽艳、光洁度高、技术含量高等特点, 而且可以100%回收, 属于环保型鞋底资料.10、仿皮底:是一种比力典范的橡塑并用高弹性的资料, 主要成分以橡胶为基料, 加入10%~30%的高苯乙烯, 模仿真皮底革性能制作.外观与天然底革相似, 有粒面花纹, 其制成的产物轻巧, 线条清晰;穿戴时轻快、舒适, 而且没有响声、防滑、耐磨, 这样的鞋底,既具有良好的弹性, 又具有较高的硬度和刚性, 其性能很类似天然皮革.虽然不具备天然皮革的透气、吸湿性能, 但它也有不怕水的优点.11、BPU是一种改性的新型聚氨酯(PU), 具有环保、密度低(体重超轻)、概况结皮厚(概况光滑)、韧性好、不容易断裂,、耐侯性好等优点.可替代EVA年夜底、EVA防水台、吹气PVC底台、木履、PVC发泡底台等.这种改性聚氨酯仿木质资料十分轻盈, 有着美丽的木纹, 耐温,且降解期可调整的特点, 是绿色环保的新资料.12、牛筋(津)底:Thermoplastic elastomer bottom, 一种淡黄色半透明的鞋底,因其颜色与性状似牛蹄筋而得名.”牛筋底”是形容和牛筋一样结实, 可是牛筋底是人工制造的, 也叫热塑弹性橡胶底.(最先是从橡胶牛筋开始, 那时主要是做凉鞋后把这种颜色和其他资料连起来通称牛筋色.可以说牛筋起先是指天然橡胶, 后演酿成色卡称号.)牛筋底可以用橡胶来做, 也可以用塑料来做, 而以用热塑橡胶(TPR)制作最为方便.这种鞋底外观漂亮, 而且有较好的弹性和耐磨性, 穿戴舒适, 走路无声响, 是旅游鞋和日常生活用鞋的上好鞋底料.橡胶牛筋:时间久会泛白概况有一层雾状分泌物;用刀片切少许用火扑灭成黑灰残留白色固体少许, 燃烧时难呈现滴落现象, 并呈现橡胶恶臭有少许黑烟.(现技术发展有些橡胶牛筋雾状分泌物可能不会呈现.)TPR牛筋:用刀切少许用火扑灭, 燃烧时有黑烟拌有少许灰绿、有种滴落现象、有胶臭味、燃烧时间比橡胶牛筋快少许, 残留少许黑焦固体状.13、美耐底:美耐底(又称来得板、莱多棒和橡胶仿革底等), 其实也是橡胶底, 只不外是加工方法分歧而已.美耐底相比要廉价一些.美耐底主要成分是橡胶, 质地细密、耐磨、耐曲折.是无限延伸的, 一般宽度在1米, 从滚压机出来后切成2米长.须以冲刀冲裁, 再磨边上色, 一般厚度在3-5mm之间, 视需求而定.14、生胶底:生胶是未经塑、混炼的橡胶的统称, 是制造胶料的最根本的原料, 包括天然橡胶和合成橡胶.我们日常所说的生胶底耐磨, 这里的生胶底其实就是熟胶底, 是生胶经过处置后的, 只不外外观像生胶而已, 是我们约定俗成的一种毛病而已.生胶的筑塑效果较差, 硬度、密度较低、易磨损和折断;熟胶的特性刚好相反, 耐磨性和韧性较好.熟胶用途广泛, 如汽车轮胎;生胶仅用于制作高档的生活用品, 如拖鞋等.15、PC底;聚碳酸酯(PC)树脂是一种性能优良的热塑性工程塑料, 具有突出的抗冲击能力, 耐蠕变和尺寸稳定性好, 耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良, 是五年夜工程塑料中唯一具有良好透明性的产物, 也是近年来增长速度最快的通用工程塑料.PC底具有耐候性好、外观美、抗冲击、透光率高、可塑性强的特点.16、ABS底:Acrylonitrile Butadiene Styrene, 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物.ABS工程塑料一般是不透明的, 外观呈浅象牙色、无毒、无味, 兼有韧、硬、刚的特性, 燃烧缓慢, 火焰呈黄色, 有黑烟, 燃烧后塑料软化、烧焦, 发出特殊的肉桂气味, 但无熔融滴落现象.具有优良的综合性能, 有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性, 成型加工和机械加工较好.缺点:热变形温度较低, 可燃, 耐候性较差.17、PE底:PE塑料(聚乙烯), 英文名称:Polyethylene.耐腐蚀性、电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,刚性、硬度和强度较高, 吸水性小, 有良好的电性能和耐辐射性.PE底柔软性、伸长率、冲击强度和渗透性较好;耐疲劳、耐磨、耐腐蚀性能较好.18、PP底:PP塑料(聚丙烯), 英文名称:Polypropylene.是一种高密度、无侧链、高结晶的线性聚合物, 具有优良的综合性能.未着色时呈白色半透明, 蜡状;比聚乙烯轻.透明度也较聚乙烯好, 比聚乙烯刚硬.PP鞋底密度小,强度、刚度、硬度、耐热性佳;具有良好的电性能和高频绝缘性, 不受湿度影响、耐腐蚀.但高温时变脆,不耐磨、易老化, 特定条件下容易分解.19、SBR底:丁苯橡胶( styrene butadiene rubber )是以丁二烯和苯乙烯为主要单体通过共聚反应合成的高分子弹性体资料, 质量均匀且纯洁, 杂质混入少.能溶于苯、甲苯、汽油、氯仿等有机溶剂.丁苯橡胶分子中的不饱和双键与硫化剂通过取代或加成反应而形成交联的网状结构, 经补强剂补强后的丁苯硫化胶具有较高的物理机械性能.丁苯橡胶硫化速度慢, 但硫化平坦性好, 不容易过硫化, 具有耐老化、耐热、耐磨耗等优良性能.20、软木、木质底21、其他类:SBR、TPR、ABS, 及PVC / EVA/ PU回料等混合资料;麻编、毛纺等.性能比较与分辨1、PVC底:无注射口, 剪一片扑灭, 火焰跳动, 带绿色边, 离火自熄, 耐油, 耐磨, 绝缘性能好, 防滑性能差.PVC的资料的鞋底拿在手里比TPR的要重.用鼻子闻的话有味道,放着时间长的线、TPR底;有注射口, 剪一片扑灭, 火焰稳定, 无绿边, 离火不熄,有黑烟, 可溶于甲苯, 燃烧时有浓烟, 燃烧处呈融状;TPR比重年夜, 较繁重, 弹性一般, 耐磨度一般.TPR资料的鞋底弹性比PVC的要好, 把鞋底竖的拿着, 使自然失落落下去, 如果能弹起来的线、RB(橡胶底):无注射口, 燃烧有废轮胎的焦味, 它主要用于模压、硫化工艺, 燃烧完有粉末状, 耐磨.橡胶底比重较年夜, 但较柔软, 很耐磨, 抓地力强, 但弹性差, 味似苦, 色黑, 耐磨性不如聚胺脂, 耐折性能良好.TPR和RB的区别就简单的方法就是取一小块, 用火烧.RB橡胶的气味像是烧轮胎的味道.4、EVA底(乙烯):无注射口, 燃烧有蜡烛的焦味, 及溶后滴落现象, 燃烧熄灭后有石蜡的气味, 体轻而有弹性, 有较好的粘合力.EVA底很轻, 有弹性, 只是穿久了弹性减小, 变得踏实一点.5、PU底(聚氨酯):扑灭观察火焰跳动呈橘红色, 燃烧有溶滴现象, 熄灭后无石蜡味.有气孔, 有油漆味.资料较软, 耐磨、耐油耐寒、弹性好. PU、MD底富有弹性, 且经久不变形, 运动时较灵活舒适, 比重小、很轻便, (PU比MD密度更年夜减震效果更好, 但同时也相对较重).PU资料的鞋底很好认, 拿在手里比力轻, 鞋底反面的孔都是圆的.6、TR底:TR的鞋底概况很光亮.比一般的TPR鞋底要硬一些.TR的注射孔比TPR的多, 注射孔很特别.7、材质比力重量上:RUBBER(橡胶)最重, PU, EVA最轻,资料上:PU贵, EVA, TPR适中, PVC最廉价,工艺上:TPR做出来就是一个成型的, 而PVC要加工.价格上:TPR最廉价, PU=TPR2倍左右, MD=TPR3倍左右, MD气垫TPR4倍多, PU气垫TPR4—6倍多.8、运用范围PVC的运用范围较广, 可以像美耐底一样的单片底, 也可以像TPR一样地发泡成型;PVC还可以注塑成单片底(4mm以内), 注塑出来后有底花, 又不须磨边.TPR底一般是依照设计好的模具型状注塑成型.由于TPR要发泡成型, 必需有相当空间(厚度)才华发生气泡, 到达发泡效果, 所以通常鞋底厚度在5mm以上时才会采纳发泡底.固然也可以注塑成单片底, 但没有发泡空间;而TPR原料又较贵, 所以通常就都采纳PVC了.有的人用TPR注塑成约一双鞋底年夜小, 然后再冲裁;可是TPR因为是发泡的, 欠好磨边, 虽然单价比美耐底廉价, 但物性差, 不实用.TPR和PVC注塑底都可以在原料上调色, 还可以成型后再喷漆上色.9、底纹美耐底的底面印刷仿皮纹.PVC单片底从滚压机出来后须先贴上一层薄膜, 再以钢板压出纹路以及亮度.PVC底和美耐底 PVC放上一段时间后, 容易变色, 年夜底会变得没光泽.白色的底还会有黄点, 美耐底的概况会比PVC的底更光滑, PVC的概况上看上去有一粒一粒的细小凸点.美耐底有个重要成分--橡胶, 比PVC底重.通常, 美耐底的底纹是印刷上去的, PVC底(非注塑底)是钢板压纹的.10、材质认定分别PVC底材和PU底材的方法, 可以该底台的外观予以认定, 如遇有小花凹凸图案的外表, 可检视该小花图案是否完整无缺, 如完整可判定为PVC的.原因是:(一)PVC资料为热可塑资料, 需利用高温及高压, 挤压入模子成型;因为高压挤入模具的关系, 其PVC资料较可到达填满小花图案的每一个角落, 脱模后即可获得较为完整的底台, (二)PU资料为一常温流态的资料, 不需利用高温及高压挤入模具成型, 只需类似铸造石膏图像的方式制成, 因为不需使用高压, 所以模具的精确度可较低, 模具费用较省, 但在制底过程自然会残留小气泡, 在小花力案的角落即可发现多几多少的气泡形缺口.。
有形状记忆功能的高分子材料摘要:本文综述了具有形状记忆功能的高分子材料的发展概况,分析了形状记忆高分子材料的记忆效应原理,并对交联聚烯烃、、聚酯等具有形状记忆功能的高分子材料的特性及应用进行了评价和探讨,特别对聚氨酯(形状记忆PUs)的记忆原理和特征,及其研究现状和应用前景作了重点阐述同时对形状记忆高分子材料的发展前景进行了展望。
关键词:记忆效应;聚氨酯;聚酯聚氨酯;热致形状记忆高分子;形状记忆性;微相分离;玻璃化转变:一.概况:(一)引言汽车外壳上的凹痕,像压扁的乒乓球一样,浸泡在热水中就可以复原;登山服的透气性可以根据环境的温度自动调节;一部机器中的零部件可以按照预定的程序,根据外界的温度变化而有序地自动拆卸;供药系统可以根据患者的体温或血液的酸度自动地调控药剂释放的剂量和速度;断骨外的套管可以在体温的作用下束紧,并能够在创伤愈合后自动降解消失等等,这些看似神奇的设想,通过的一类新型材料———形状记忆材料,都已经逐一地变成了现实。
(二)发展日本捷闻、可乐丽、旭化成和三菱重工等公司就开发出聚降冰片烯、反式,聚异戊二烯和聚氨酯等形状记忆树脂。
但是一种材料所具有的某种新功能的发现,对于它是否能够真正在材料目录中占有一席之地以及能否真正为工程技术人员所采用,往往需要经过一段或长或短的时间。
这不仅和材料的生产成本及性能好坏有关,生产工艺的成熟与否也是需要重视的基本因素,有时它们可以成为起决定性作用的因素。
形状记忆聚合物的工作原理有记忆功能的高聚物,规范的术语应当是高分子形状记忆材料,一般分为热塑性和热固性两类。
这类高聚物在外力作用下,可以产生大的弹性形变,并且可以方便地如降低温度!使这种形变保持下来,但是在外加某种刺激信号如加热!时,材料又可以恢复到原来的形状。
聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂的研究一. 选题的目的及意义:聚氨酯(PU)是一类常用的高分子材料,以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和二醇类为原料合成,结构中既有柔性的C-C链和C-O-C链,又有活性的酰胺基团,与环氧树脂相容性好。
改性后的环氧树脂(EP)强度和韧度都得到提高,特别适用于环氧浇注、环氧涂料等方面,具有良好的应用前景。
二. 选题的国内外研究概况和趋势(设计只介绍相应产品的用途、作品的应用等)胶黏剂的一类古老而又年轻的材料,早在数千年前,人类的祖先就已经开始使用胶黏剂。
胶黏剂是具有良好粘结性能的物质,特别是合成胶黏剂强度高,对材质不同的重金属与非金属之间均可实现有效粘结,并且已经在越来越多的领域代替了机械粘结,从而为各行业简化工艺、节约能源、降低成本,提高经济效益提供了有效途径。
全球胶黏剂、密封剂和表面处理剂市场总规模约500亿欧元(680亿美元),其中工业胶黏剂市场占44%的份额。
本世纪前8年,随着我国改革开放的不断深入,胶黏剂工业整个发展势态越来越好。
据中国胶黏剂工业协会统计,2004年、2005年和2006年我国胶黏剂产量分别为22.7万吨、251.7万吨和280.2万吨,年均增长率分别外14.32%、10.44%和11.32%,2007年和2008年产量为313.5万吨和344.8万吨,产量不断增加应用领域不断扩展。
去年下半年,由于遭受美国、系,西欧和世界金融危机的影响,今年一季度开始,我国合成材料工业及其胶黏剂工业也受到一定影响。
如上所述,由于受国际金融危机的影响,今年我国采取了一系列产业结构调整政策和财政支持政策,进一步扩大内需,保增长,渡难关,上水平,如果没有受到其他影响,2012年后我国又将以崭新姿态出现在世人面前,2015年,即“十二五”计划末,我国胶黏剂产量将突破600万吨大关。
一、概况日邦聚氨酯(瑞安)有限公司是日本聚氨酯工业株式会社在瑞安设立的一家外资企业。
日本聚氨酯工业株式会社是1960 年3 月成立,主要以聚氨酯原料以及聚氨酯树脂等衍生物的生产销售为主要业务范围,是日本、亚洲最早成立的聚氨酯原料生产公司。
该公司总部设在日本国东京都港区,生产工厂在山口县周南市,综合研究中心在神奈川县横浜。
特别在粗MDI(以下简称CMDI),纯MDI(MMDI)以及聚合MDI(PMDI)的生产销售方面保持着领先的地位。
伴随中国经济的高速发展,服装、合成皮革、制鞋、汽车、建材等广阔领域应用的聚氨酯产业也快速成长。
特别是MMDI和PMDI,据推测2004年中国的市场需求为41万吨,其中31万吨依赖进口。
如果全中国的需求预测按15%的增长率来推测,预计2005 年将达到47万吨。
瑞安市的华峰集团有限公司是中国最大的聚氨酯产品的生产企业;也是日本聚氨酯工业株式会社在中国最大的MMDI 客户,双方十多年来在原料的交易上已建立起良好的协作关系。
该企业生产的MMDI因为其本身的产品性质,在45 ℃的状态下只能保持2星期,通常在长距离运输前,需在生产工厂发货前冷冻至-20 ℃,以固体的状态,用带有冷冻机系统的集装箱运送到使用地,抵达用户的工厂后再用温水解冻后才可以作为生产原料使用。
另一方面,CMDI在储存和运输过程中的稳定性较好,不需要冷冻等复杂的工序。
因此,从日本购买CMDI,然后在顾客邻接地进行蒸馏分离精制MMDI 和PMDI,来保证MMDI的产品质量和削减运输成本,达到稳定地向顾客提供产品和服务。
MMDI,PMDI的中文名称为4,4 ’—二苯基甲烷二异氰酸酯,是一种重要的有机异氰酸酯,是聚氨基甲酸酯(简称聚氨酯)的主要原料之一。
MMDI用途广泛,主要用于生产聚氨酯弹性体、合成革及人造革、胶粘剂、氨纶、鞋底、涂料等。
聚氨酯泡沫塑料的研究与应用摘要:随着科学技术的不断进步,聚氨酯泡沫塑料得到了越来越高的关注度,因其具有优异的新跟那个,被广泛应用与各行各业中。
本文主要论述了聚氨酯泡沫塑料的发展和应用,并介绍了研究人员通过对聚氨酯泡沫塑料的改性,优化和提高其各方面性能,从而拓宽其应用范围。
关键词:聚氨酯,泡沫塑料,应用,改性1.泡沫塑料的概述泡沫塑料也称多孔塑料,是由传统的热塑性和热固性树脂作为原材料,通过各种发泡技术制备而成,在传统的固体塑料中填充大量的气体微孔,其结构如同海绵,属于高分子类材料。
因为泡沫塑料具有很优良的性质,如密度低质量小、吸收噪音效果好、绝热保温性能优异等,所以近年来得到了越来越多的关注。
泡沫塑料的制备成型过程简单,品种多,性能优异,在现代塑料工业中已经成为不可或缺的产品[1]。
1.聚氨酯泡沫塑料的概述聚氨酯(PU),全称为聚氨基甲酸酯,由多异氰酸酯类与多元醇类反应生成的聚合物,是在20世纪40年代,由德国科学家拜尔所发明[2]。
聚氨酯材料材料有不同的分子结构,如线形结构和体型结构,故其具有不同的性能,其结构和性能可以通过调整原材料中官能团数目来调整。
聚氨酯制品可以分为泡沫类和非泡沫类两种,聚氨酯泡沫塑料是聚氨酯制品中最重要的品种,同时也是泡沫塑料的一个重要分支,被称为“第五大塑料”[3]。
聚氨酯泡沫塑料是由黑料和白料反应制备而成,其中黑料是多异氰酸酯,白料包含多元醇、表面活性剂、催化剂、发泡剂等。
根据不同的配方,改变其中一种原料的量,调整原料官能团数目就可以制备具有不同结构和性能的聚氨酯泡沫塑料[4],由于聚氨酯这种独特的特性,聚氨酯材料制备的泡沫塑料有很多种品种,具有不同的性能,可以满足不同领域的需求。
1.聚氨酯泡沫塑料的应用聚氨酯泡沫塑料在全球功能性塑料用量中排名第五,是应用较为广泛的高分子材料之一[5]。
聚氨酯泡沫塑料的导热系数很低,保温效果较好,与其他保温材料相比,达到同样的保温效果,聚氨酯泡沫塑料所需要的厚度最小,可以将其作为一种性能优异的保温材料。
生产聚氨酯胶粘剂的环评报告聚氨酯胶粘剂是一种常用的工业粘合剂,广泛用于建筑、汽车、家具等行业。
二、环境影响评价:1.大气环境影响:生产聚氨酯胶粘剂时,会产生一定量的挥发性有机物(VOCs)排放。
为减少对大气环境的影响,项目将采用封闭式生产工艺和高效除尘设施,能有效控制VOCs的排放浓度和总量,达到国家标准要求。
废水处理设施采用生物处理和化学处理相结合的方法,能够有效去除聚氨酯胶粘剂中的有机物和重金属,达到国家排放标准。
3.噪声影响:项目将使用声屏障、隔音罩等设施,降低生产过程中产生的噪音对周边环境的影响,保证周边居民的生活质量。
4.固体废物处理:项目生产过程中会产生一定量的废固体物,包括废弃聚氨酯胶粘剂、废弃包装材料等。
5.资源利用:项目将优化生产工艺,降低原料消耗,并且废料回用率将达到90%以上,最大限度减少资源浪费。
三、环境监测:项目建成后,将设立环境监测站点,进行大气、水、噪声等环境的定期监测,并建立完善的环境管理体系。
监测数据将按要求向环保部门和公众公开,并及时采取相应措施,确保环境指标符合相关标准。
四、应急预案:项目将制定应急预案,包括事故、泄漏等各种情况的处置程序,确保能够迅速、有效地响应和应对突发事件,最大程度地减少环境影响。
通过以上环境影响评价和控制措施,项目将尽最大努力减少对环境的影响,保护周边生态环境和居民的健康。
同时,还将进一步完善环保设施和监测体系,提高环境管理水平,推动企业可持续发展和环保建设。
第1篇一、前言聚氨酯混凝土是一种新型的复合材料,具有轻质、高强、耐腐蚀、抗冲击、施工简便等优点,广泛应用于建筑、桥梁、隧道、水利工程等领域。
二、聚氨酯混凝土材料1. 聚氨酯预聚体:选用环保型、高性能的聚氨酯预聚体,保证混凝土的耐久性和抗裂性。
2. 聚氨酯固化剂:选用环保型、高性能的聚氨酯固化剂,确保混凝土的强度和弹性。
4. 纤维增强材料:选用聚丙烯纤维、玻璃纤维等纤维增强材料,提高混凝土的抗裂性和抗冲击性。
2. 施工设备:准备混凝土搅拌机、运输车、泵送设备、振捣器、切割机等施工设备。
4. 材料准备:按照设计要求,准备聚氨酯预聚体、固化剂、矿粉、纤维增强材料、水泥、水等材料。
四、施工工艺1. 混凝土搅拌(1)将聚氨酯预聚体、固化剂、矿粉、纤维增强材料、水泥、水等材料按比例加入混凝土搅拌机中。
3. 混凝土泵送(1)将混凝土泵送设备安装在施工现场,确保泵送设备与混凝土输送管路连接牢固。
4. 混凝土浇筑(1)在浇筑过程中,严格控制混凝土的厚度、密实度和平整度。
5. 混凝土养护(1)混凝土浇筑完成后,及时覆盖塑料薄膜或湿布,保持混凝土湿润。
(2)养护时间根据气温、湿度、混凝土强度等因素确定,一般需养护7-14天。
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聚氨酯概况一、聚氨酯定义聚氨酯:凡是在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。
二、聚氨酯生产常用原料简介己二酸(AA)1、物理性质:白色晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、。
2、用途:AA主要用于生产尼龙(纤维和树脂),约占总生量的70%以上,聚氨酯行业中AA 的用量只约20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产。
在PU行业中,AA用于生产PU革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方面。
二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)1、物理性质:白色到微黄色结晶体(或粉末)。
溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.197(70℃),凝固点38-39℃,沸点190℃(5mmHg)。
2、用途:MDI只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘剂和油漆等方面。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)1、物理性质:棕色粘稠液体,溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.23(25℃)。
2、用途:在PU行业中,PAPI主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等。
甲苯二异氰酸酯(TDI)1、物理性质无色至淡黄色液体,有强烈刺激性气味。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)1、物理性质:无色透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、、氯仿等大多数有机溶剂,微溶于苯。
2、用途:DMF主要用于革用树脂的合成和PU皮革生产加工方面,约占总量的90%以上,余下的用于医药和分析方面。
1,4—丁二醇(BDO)1、物理性质:无色粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味。
多元醇一):聚酯多元醇1、分类:聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类:聚酯多元醇类(主要是己二酸系列),聚ε—己内酯类,聚碳酸酯类。
聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚物。
聚ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂(有机钛类、辛酸亚锡)存在下,由起始剂(二醇或二胺)开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物。
聚碳酸酯类是1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二醇。
23、聚酯多元醇主要品种:见表1:二):聚醚多元醇(PPG):1、分类:聚醚多元醇品种很多,根据其特性来分可分为四大类:第一类:普通氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
2、聚醚多元醇生产原料:聚醚多元醇的生产原料只有三种:第一种:含氧的环化物:主要有:环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等。
第二种:含活泼氢的起始物:主要有:乙二醇、丙三醇、季四醇、乙二胺、芳胺等。
第三种:离子型催化剂:主要有:KOH、NaOH、FeCl3、AlCl3、BF3等3、主要的聚醚多元醇品种:见表2:三、聚氨酯制品的生产和用途概述聚氨酯用途很广,涉及的产品有:泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革等。
其生产流程如下:3、各组份作用:1)、聚醚多元醇:是泡沫塑料的主要原料之一,与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成聚氨酯。
2)、TDI (T —80:是泡沫塑料的主要原料之一,其作用有:第一:与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成聚氨酯。
第三:过量的—NCO 与脲、氨基甲酸酯中的活泼氢反应,生成缩二脲和脲基甲酸酯,使聚合物分子链接连起来,形成聚合物网络结构,起交联作用,赋予泡沫体强度。
其作用是:其一:起发泡作用;其二是带走热量或减少放热量,防止泡沫烧心或燃烧。
4)、催化剂:用来调整和平衡在泡沫形成过程中,发生的发泡和聚合凝胶两种反应速率。
4、应用领域:1)、垫材:软泡用于家具座椅、沙发,汽车座垫、靠背、扶手,床垫等。
2)、软泡可用作隔音材料、鞋内衬等织物复合材料、玩具、过滤材料和高档仪器的包装材料等方面。
3)、硬泡可用于冰霜、冷藏方面的绝热材料,工业管道、贮罐的保温材料,以及汽车的车门板、行李箱盖、发动机盖板等。
(二)弹性体1、分类:从制造工艺来分,聚氨酯弹性体可分为浇注型、热塑性、混炼型三大类。
2、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的生产工艺:TPU的生产工艺很多,但最常用的双螺杆连续化生产工艺。
3、弹性体用途1)、聚氨酯弹性体可用于矿山中各种设备的管道、弯头、内衬、筛板(筛网)和传送运输带等。
2)、聚氨酯弹性体可用于造纸、纺织、印染、印刷等各种胶辊,也可用于矿山中各种车辆上的实心轮胎。
3)、聚氨酯弹性体可用于汽车行业中的仪表板、车身板、保险杠以及其它零部件,此外还可用于模具内衬、各种物料的软硬管、鞋底鞋材以及医用各种材料等。
(三)涂料1、分类:2、特性:涂膜耐耐磨与粘附力强、涂膜防腐性能优良、施工温度范围广、涂料配方可调范围广、具有优良的电气性能。
3、工艺简介:1)、单组分涂料生产工艺:氨酯型、封闭型、湿气固化型等单组分涂料的生产,其工艺基本相同,主要是配方不同。
2):双组分涂料生产工艺:在双组分聚氨酯涂料中,甲组分为末端带—NCO的预聚物,乙组分为末端带—OH的多元醇。
下面为TDI —TMP 加成物的生产工艺图:3、用途:1)、聚氨酯涂料用于飞机涂装、船舶水下防腐涂装、水上保色涂装以及车辆表面涂装。
3)、聚氨酯涂料用于作家具等到木器漆,也可用于塑料、橡胶、皮革表面涂装。
(四)胶粘剂:1、生产工艺:主剂的生产工艺:固化剂的生产工艺:注意:主剂是由聚醚多元醇与多异氰酸酯反应得到的端—NCO预聚体。
固化剂是聚醚多元醇、多元胺、填料、抗氧化剂、催化剂等组成的端—OH 混合物。
(五)聚氨酯弹性纤维:生产工艺:聚氨酯弹性纤维的生产分三步:嵌段聚氨酯树脂的制备;纺丝工艺;纤维后加工。
1)、嵌段聚氨酯树脂的制备:嵌段聚氨酯树脂的制备是分两步的:第一步是合成预聚物,第二步是再经扩链成树脂。
2)、纺丝工艺:有四种方法:干法纺丝、湿法纺丝、化学反应纺丝、熔融纺丝。
3)、纤维后加工:主要是改变纤维表面,通过添加一些石蜡、硅油等表面活性剂 ,降低其表面粘性。
3、用途:聚氨酯弹性纤维用于紧身衣、运动衣、游泳衣、护腿袜、外科用绷带等。
(六)、鞋底原液:聚氨酯鞋底原液是一种微孔弹性体,实际上是一种泡沫与弹性体的混合物。
一般来说,聚氨酯鞋底原液是双组分(或三组分),A 组分是端羟基聚酯多元醇、水、硅油、可能有二元醇扩链剂的混合物。
聚氨酯鞋底原液的生产工艺: A 组分的生产:B组分的生产:四、聚氨酯原料生产、消费情况1、全球生产消费情况聚氨酯主要原料MDI、TDI、PPG已成为国际化商品,其生产技术与设备较为复杂,产品竞争相对激烈,长期发展的结果使生产相对集中。
MDI(二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)全球MDI主要生产商有万华化学集团公司(144万吨/年)、Bayer(128.7万吨/年)、BASF(118.4万吨/年)、Huntsman(97.4万吨/年)、DOW(66万吨/年)、日本聚氨酯工业公司(40万吨/年)等。
前5家企业产能合计555万吨/年,占全球总产能的88%,行业集中度很高。
TDI(甲苯二异氰酸酯)全球共有20多家TDI企业、40多套TDI生产装置,主要采用液相光气法工艺路线。
主要生产企业包括拜耳(69万吨/年)、巴斯夫(51.2万吨/年)、日本三井化学(23.7万吨/年)、万华化学集团公司(16万吨/年)、沧州大化股份有限公司(15万吨/年)、韩国KPX Chemial集团(15万吨/年)、中国兵器工业集团(15万吨/年)、法国Vencorex(12.5万吨/年)等。
2012年全球TDI总生产能力约258万吨/年,2012年中国TDI产能79万吨/年,为全球第一大生产国,其次为美国,38万吨/年,第三为韩国,36万吨/年,德国30万吨/年,日本26万吨/年。

